阻燃劑主要包含以下三類:無機阻燃劑、鹵系阻燃劑、有機阻燃劑。那么,這三類阻燃劑對應的阻燃機理是怎樣的呢?本篇為您逐一剖析:
1)無機阻燃劑
①氫氧化鋁、氫氧化鎂
在適當?shù)母邷叵路纸猓⑽沾罅康臒崃?,所生成的水蒸氣又可稀釋空氣中的氧氣,因此,可延緩聚合物的熱降解速度,抑制聚合物的燃燒,促進碳化、抑制煙霧的形成:
②硼酸鋅
硼酸鋅(2ZnO?3B2O3?7H2O或2ZnO?3B2O3?3.5H2O)可同時在凝聚相和氣相發(fā)揮阻燃作用。
硼酸鋅在火焰作用下可吸熱熔化、分解產(chǎn)生水蒸氣,并形成玻璃態(tài)的包覆層,同時可促進聚合物成碳,同時具有冷卻、稀釋和覆蓋阻燃功能;
當將硼酸鋅與鹵系阻燃劑并用或用于含鹵聚合物時,在聚合物燃燒條件下可生成鹵化鋅、鹵化硼蒸氣,它們可在氣相捕獲活性自由基,發(fā)揮氣相阻燃作用。
2)鹵系阻燃劑
①單獨使用
鹵系阻燃劑單獨使用時,主要在氣相發(fā)揮阻燃作用。它們在高溫下分解生成的鹵化氫可捕獲聚合物燃燒反應中的活性HO?、O? 、H? 自由基,生成活性較低的鹵素自由基,從而減慢或終止氣相燃燒自由基反應,達到阻燃的效果:
HX+H?→ H2+X?
HX+O?→ HO?+X?
HX+HO?→ H2O+X?
此外,鹵化氫還具有稀釋空氣中的氧、覆蓋于材料表面隔絕空氣而減慢聚合物燃燒速度的功效。
②鹵-銻并用
Sb2O3單獨使用時不具有阻燃作用,但與鹵系阻燃劑并用時具有明顯的協(xié)同效應。這是因為,在高溫下,Sb2O3能與鹵化氫反應生成鹵氧化銻(SbOCl)和三鹵化銻(SbX3),而SbOCl可在很寬的溫度發(fā)生分步分解反應:
產(chǎn)物SbOCl和SbX3具有如下所述的多方面阻燃作用:
a. 鹵氧化銻的分解為吸熱反應,可有效降低材料的溫度和分解速度;
b. 密度較大的SbX3蒸氣能較長時間停留在燃燒區(qū),起到稀釋和覆蓋作用;
c. 液態(tài)及固態(tài)SbX3微粒的表面效應可降低火焰能量;
d. 促使固相和液相的成碳反應,而相對減緩生成可燃氣體的聚合物熱分解和氧化反應,且生成的碳層可阻止可燃氣體擴散進入火焰區(qū),并保護下層材料免遭破壞;
e. SbX3在燃燒區(qū)內(nèi)捕獲維持燃燒鏈式反應的活性自由基,改變氣相燃燒反應模式,減小反應放熱而使火焰猝滅;
f. SbX3還可緩慢分解生成鹵素自由基,捕獲維持燃燒鏈式反應的活性自由基,因而可維持較持久的阻燃功能;
g. 在燃燒區(qū),Sb可與氧自由基反應銻氧自由基,捕獲氣相中的H?和 HO?,而產(chǎn)物水的生成,也有助于使燃燒停止和火焰自熄。
3)有機磷系阻燃劑
有機磷系阻燃劑可同時在凝聚相和氣相發(fā)揮阻燃作用,但可能以凝聚相為主。應該注意的是,有機磷系阻燃劑的阻燃機理可因其結(jié)構(gòu)、聚合物類型及燃燒條件的不同而存在一定的差異。
①凝聚相阻燃機理
有機磷系阻燃劑在聚合物受熱被引燃時,首先分解為磷酸,磷酸脫水生成偏磷酸,偏磷酸聚合生成聚偏磷酸。這些磷酸沸點較高,可形成粘稠狀液態(tài)膜,并對含氧聚合物的脫水成碳具有高效的催化作用,可促使聚合物表面形成石墨狀焦碳層。
粘稠狀(多)磷酸液態(tài)膜和表面焦碳層的形成可發(fā)揮良好的阻燃效果:
a. 焦碳層難燃、隔熱、隔氧,可使傳至材料表面的熱量減少、熱分解減緩;
b. 含氧聚合物的脫水系吸熱反應,且所產(chǎn)生的水蒸氣又能稀釋氧和可燃氣體;
c. (多)磷酸液態(tài)膜覆蓋于焦碳層表面,降低了焦碳層的透氣性并保護了焦碳層不被繼續(xù)氧化。
由于磷的含氧酸只對含氧聚合物的脫水具有較好的催化作用,因此有機磷系阻燃劑主要用于纖維素、環(huán)氧樹脂、聚氨酯及聚酯等含氧聚合物的阻燃。
②氣相阻燃機理
有機磷系阻燃劑熱解形成的氣態(tài)產(chǎn)物中含有PO?,它可捕獲H?和HO?,從而抑制燃燒鏈式自由基反應:
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